VPLYV N N-DEKÁNU A N N-OKTADEKÁNU NAAUTOPEROXIDÁCIU VAJEČNÉHOFOSFATIDYLCHOLÍNUV MULTILAMELÁRNYCH LIPOZÓMOCH:KORELÁCIA S HRÚBKOU LIPIDOVEJDVOJVRSTVY A JEJ STABILITOU

Overview

Autoperoxidácia chromatograficky čistého fosfatidylcholínu izolovaného z vaječných žľtkov (EYPC)sa sledovala prostredníctvom vzniku konjugovaných diénov (CD) a produktov reagujúcich s kyselinou tiobarbiturovou (TBARS) metódou UV-VIS spektrofotometrie. V propagačnej fáze autoperoxidácie n-dekán (C10) a n-oktadekán (C18) inhibujú peroxidáciu EYPC do mólových pomerovC10:EYPC = 0,2, resp. C18:EYPC = 1. Pri vyšších mólových pomeroch výťažok autoperoxidačnejreťazovej reakcie rastie. Pri najvyššom študovanom mólovom pomere (alkán:EYPC = 2:1) koncentrácie CD a TBARS presahovali pôvodné koncentrácie u kontrolných vzoriek bez prítomnostialkánov. Na základe zmeny hrúbky lipidovej dvojvrstvy unilamelárnych lipozómov z dioleoylfosfatidylcholínu (DOPC) určenej pomocou malouhlového rozptylu neutrónov predpokladáme, že prinízkych koncentráciách alkánu (C10:DOPC Ł 0,4) je C10 lokalizovaný v hydrofóbnej oblasti dvojvrstvy paralelne s acylovými reťazcami fosfolipidu. Pri vyšších mólových pomeroch (0,6 Ł C10:DOPCŁ 1,0) alkán mení svoju lokalizáciu do stredu hydrofóbnej oblasti dvojvrstvy, medzi monovrstvylipidu. Alkán lokalizovaný paralelne s polynenasýtenými acylovými reťazcami mastných kyselínRH separuje tieto rešazce a znižuje pravdepodobnosš ich zrážok, čo zníži výšažok radikálovýchreakcií ROO L +RH -> ROOH+R L , 2 ROOH -> RO L +ROO L +H2O, RO L +RH -> R L +ROH a následnepoklesne autoperoxidácia. Redistribúcia alkánu do stredu hydrofóbnej oblasti lipidovej dvojvrstvyvráti hodnotu autoperoxidácie na úroveň kontrolnej vzorky. 1 H dekaplované 31 P NMR spektrávodných disperzií EYPC+C10 ukazujú, že pri mólových pomeroch C10:EYPC > 1:1 sa lipidovádvojvrstva reštrukturalizuje do nelamelárnych fáz. Inverzná hexagonálna fáza H II s C10 (alebo C18)lokalizovanými v intersticiálnych oblastiach elementárnych buniek HII vykazuje vyiiiu autoperoxidáciu než kontrolná vzorka, čo je výsledkom väčiej pohybovej voľnosti RH reťazcov v HII fáze.

Klíčová slova:
autoperoxidácia - lipozóm - fosfatidylcholín - n-alkány - SANS - P NMR